La determinación de cloro en el agua es fundamental para realizar una correcta cloración. Es importante diferenciar entre cloro residual libre y combinado. Los siguientes son los métodos más utilizados.

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La ortotolidina (O-Tolidina) reacciona con el cloro residual apareciendo una coloración amarilla proporcional a la cantidad de cloro presente. Con la O-Tolidina se producen tres tipos de reacciones:

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Para poder diferenciar estos tres tipos de reacciones se recurre al arsenito sódico (AS), sustancia que neutraliza el cloro presente en el agua, ya sea libre o combinado. Según el orden en que se adiccionen los reactivos al agua tendremos:

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En ausencia de sustancias interferentes la reacción se puede hacer la reacción sin arsenito sódico.

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El pricipal inconveniente de este método es que la lectura del cloro residual libre es muy difícil porque en cuanto pasan unos segundos comienza a superponerse la coloración correspondiente al cloro residual combinado (CRC) sobre la del cloro residaul libre (CRL) y pueden cometerse errores importantes en la medición.

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El reactivo que se emplea con este método es el dietil-parafenilen-diamina (DPD), que a pH 6,2-6,5 y en presencia de cloro, da una coloración roja proporcional a la concentración de cloro, que puede valorarse volumétricamente con una solución de sulfato ferroso amoniacal al 0,1% ( 1 mL de esta solución corresponde a 0,1 mg de cloro), o semicuantitativamente por comparación con una escala de color.

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Se realizan dos valoraciones, en la primera de ellas se determina el cloro residual libre y en la segunda, y tras la adición de yoduro potásico en exceso para liberar el cloro combinado se determina el cloro residual que estaba combinado.

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Es el método más adecuado para determinar de forma automatizada el cloro residual libre del agua.

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